대한민국과 볼리비아 다민족국(이하 볼리비아)은 1965년 4월 25일 공식적으로 수교하였다. 1976년 주볼리비아 대한민국 대사관이 설치되었으나, 1998년 한국의 외환 위기 여파로 인해 폐쇄되었다가 2008년 9월에 다시 개설되었다. 볼리비아는 주한 대사관을 2013년에 개설하며 양국 간의 외교적 접촉을 강화하였다. 양국은 지리적 거리에도 불구하고 자원 외교와 개발 협력을 중심으로 꾸준히 우호적인 관계를 유지해 왔다.

경제 및 자원 협력 분야에서 볼리비아는 한국의 중요한 파트너다. 볼리비아는 세계 최대의 리튬 매장량을 보유한 우유니 소금평원을 가지고 있어, 이차전지 산업을 미래 먹거리로 삼는 한국에 전략적으로 매우 가치가 높은 국가다. 2010년 에보 모랄레스 대통령의 방한 당시 양국은 리튬 개발을 위한 양해각서(MOU)를 체결하였으며, 이후 한국지질자원연구원과 포스코 등 한국 기업 및 기관들이 볼리비아의 리튬 추출 기술 협력에 참여하였다. 비록 볼리비아의 자원 국유화 정책과 정치적 불안정성으로 인해 실제 산업화 과정에서 난관이 있었으나, 자원 분야에서의 협력 잠재력은 여전히 높게 평가된다.

무역 구조를 살펴보면 한국은 주로 자동차, 전자제품, 건설 기계 등을 볼리비아에 수출하며, 볼리비아로부터는 아연, 은, 납 등 광물 자원을 주로 수입한다. 또한 한국 기업들은 볼리비아의 인프라 구축 사업에도 적극적으로 참여하고 있다. 대표적인 사례로 산타크루즈 지역의 신도시 개발 사업과 바네가스 교량 건설 등이 있으며, 이러한 토목 및 엔지니어링 분야의 진출은 볼리비아의 경제 발전과 도시화에 기여하고 있다.

대한민국은 공적개발원조(ODA)를 통해 볼리비아의 사회적 기반 확충을 지원하고 있다. 한국국제협력단(KOICA)은 볼리비아에서 보건 의료 환경 개선, 농촌 개발, 교육 시스템 강화 등을 목적으로 다양한 프로젝트를 수행하고 있다. 특히 한국의 농업 기술 전달과 새마을운동 모델을 활용한 지역 사회 개발 사업은 볼리비아 현지에서 긍정적인 반응을 얻고 있다. 이러한 개발 협력은 양국 간의 신뢰를 공고히 하는 핵심적인 축으로 작용하고 있다.

문화 및 인적 교류 측면에서는 최근 한류의 확산으로 볼리비아 내에서 한국 드라마와 K-팝의 인기가 높아지고 있으며, 이는 한국어 학습 열기로 이어지고 있다. 또한 볼리비아의 대표적 관광지인 우유니 사막을 찾는 한국인 관광객이 증가하면서 민간 차원의 접촉면이 넓어졌다. 볼리비아 내 한인 사회는 주로 산타크루즈와 라파스를 중심으로 형성되어 있으며, 규모는 크지 않으나 현지 경제 및 상업 활동에서 역할을 수행하며 양국 관계의 가교 역할을 하고 있다.